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작성일: 2026-10-06 · 작성자: CNT 소재 연구자 · 시리즈: OCSiAl 특허로 읽는 SWCNT 분산액 (2/3) ·

한 줄 요약 (TL;DR)

질문: SWCNT를 겔화제와 함께 분산하면 분산액과 전극 슬러리의 물성은 실제로 얼마나, 어떤 조건에서 달라질까?

답: 미국 특허 US 12,482,825 B1의 실시예 1~7(겔화제 공동 분산)은 모두 유동지수 n ≤ 0.37, K ≥ 3.2 Pa·sn, 점도 조건(0.159 s-1에서 20 Pa·s 이상, 18.6 s-1에서 2 Pa·s 미만)을 만족했고, 겔화제 없이 만든 비교예 8만 모두 미달했습니다. 슬러리를 7일 보관했을 때 상층 용매 변화는 실시예 1~7에서 +0.9~+3.5%, 비교예 8에서 +35%(양극)였습니다.

  • 겔화제 종류: CMC-Na, CMC-Li, PVP, PAA-Na 모두 조건을 충족 (실시예 1~7)
  • SWCNT/겔화제 중량비: 0.15~10 (청구항 범위 0.05~10 안), 분산액 SWCNT 0.3~2 wt%
  • 분산액 K는 G′와 함께 증가: Spearman ρ = 0.93 (실시예 1~7, 표본 7개라 경향 수준)
  • 18.6 s-1 점도는 1.5~1.9 Pa·s인 실시예가 많아 2 Pa·s 경계에 가깝게 설계됨

이 글은 "OCSiAl 특허로 읽는 SWCNT 분산액" 3부작 중 2편입니다. 대상 특허는 US 12,482,825 B1(2025-11-25 등록, 우선권 RU2021139483, 출원인 MCD Technologies S.A. R.L.)이며, 이 글의 계산 값은 특허 Table 1·2와 실시예 본문을 정리한 것입니다.

실시예 1~8은 무엇이 다른가?

특허는 8개의 분산액 실시예(1~7)와 비교예(8)를 제시합니다. 겔화제 종류, SWCNT 처리, 분산 장비, 분산 횟수가 서로 다르므로 먼저 조건을 한 표로 정리합니다.

실시예 겔화제 / SWCNT (wt%) SWCNT 특징 분산 장비·횟수 휴지(R) 조건
1 CMC-Na 0.6 / 0.4 Tuball, 염소 개질(Cl 0.25 wt%), 평균 직경 1.54 nm, G/D 80 Netzsch Omega 500 HPH, 65 MPa, 10회 50 L 탱크, 약 1 s-1, 10분
2 PVP 0.6 / 0.3 질산 처리 카르복실화(COOH 약 0.62 wt%), 1.60 nm, G/D 24 Chaoli GJB500 HPH, 60 MPa, 8회 65 L 탱크, 약 1 s-1, 12분
3 PAA-Na 2 / 0.3 1.62 nm, G/D 46, 불순물 20%(Fe 14.2 wt%) RPA + 초음파(40 kHz) 15회 조합 220 L, 약 2 s-1, 13분
4 CMC-Na 0.6 / 0.4 SWCNT + DWCNT 혼합, 평균 1.8 nm, G/D 34 Omega 500 HPH, 65 MPa, 32회 50 L, 약 1 s-1, 10분
5 CMC-Li 0.2 / 2 실시예 1과 같은 염소 개질 Tuball GJB500 HPH, 32회 50 L, 약 2 s-1, 평균 10분
6 CMC-Na 2 / 0.3 Tuball-99, 1.58 nm, G/D 56 Omega 500 HPH, 65 MPa, 6회 100 L, 약 3 s-1, 20분
7 CMC-Na 0.8 / 0.8 실시예 1과 같은 염소 개질 Tuball RPA + 초음파 15회 조합 (원문에 HPH 6회 공정도 병기) 65 L, 약 1~2 s-1, 평균 3.25분
8 (비교예) 없음 / 0.4 실시예 1에서 CMC만 제거 실시예 1과 같은 공정 실시예 1과 같음

실시예 7은 원문에 RPA+초음파 공정과 HPH 6회 공정이 함께 적혀 있어 어느 쪽을 실제로 썼는지 원문만으로는 알 수 없습니다. 분산 단계 투입 에너지는 HPH 기준 실시예 1·4가 27, 실시예 6이 30, 실시예 2가 53, 실시예 5가 63 W·h/kg입니다.

분산액 물성은 어떻게 나왔나?

실시예 SWCNT/겔화제 비 n K (Pa·sn) G′ / G″ (Pa) 점도 @0.159 s-1 (Pa·s) 점도 @18.6 s-1 (Pa·s)
1 0.67 0.14 9.0 912 / 190 43 0.72
2 0.5 0.156 21.6 2,460 / 390 100 1.9
3 0.15 0.23 19 1,150 / 410 78 0.53
4 0.67 0.19 4.9 176 / 28 22 0.46
5 10 0.33 13.5 980 / 460 45 1.9
6 0.15 0.13 20.5 2,800 / 320 100 1.6
7 1.0 0.26 12.8 905 / 240 50 1.5
8 (비교예) 해당 없음 0.62 3.0 103 / 19 6.0 1.0

SWCNT/겔화제 비는 표의 wt% 조성에서 계산했습니다. 실시예 2는 원문 본문에 0.667로 적혀 있으나 0.3/0.6 = 0.5(Table 1 값)가 맞습니다. 실시예 1의 n은 본문 0.13, Table 1 0.14입니다.

실시예는 청구항 조건을 모두 만족하나?

청구항 1은 SWCNT 0.3~2 wt%, SWCNT/겔화제 비 0.05~10, 약한 겔 구조를 요구하고, 종속항 2는 n ≤ 0.37과 K ≥ 3.2 Pa·sn, 종속항 3은 G″ ≥ 27 Pa를 추가합니다. 명세서는 여기에 0.159 s-1 이하에서 20 Pa·s 이상, 18.6 s-1 이상에서 2 Pa·s 미만이라는 점도 조건을 제시합니다. 각 조건을 위 표 값에 직접 대 보면 다음과 같습니다.

실시예 비 0.05~10 n ≤ 0.37 K ≥ 3.2 G″ ≥ 27 Pa 점도 ≥ 20 (0.159 s-1) 점도 < 2 (18.6 s-1)
1 충족 충족 충족 충족 (190) 충족 (43) 충족 (0.72)
2 충족 충족 충족 충족 (390) 충족 (100) 충족 (1.9)
3 충족 충족 충족 충족 (410) 충족 (78) 충족 (0.53)
4 충족 충족 충족 충족 (28, 경계) 충족 (22, 경계) 충족 (0.46)
5 충족 (10, 상한) 충족 충족 충족 (460) 충족 (45) 충족 (1.9)
6 충족 충족 충족 충족 (320) 충족 (100) 충족 (1.6)
7 충족 충족 충족 충족 (240) 충족 (50) 충족 (1.5)
8 (비교예) 해당 없음 미충족 (0.62) 미충족 (3.0) 미충족 (19) 미충족 (6.0) 충족 (1.0)

이 표에서 읽히는 점은 세 가지입니다. 첫째, 실시예 1~7은 모든 조건을 만족하도록 선택된 시료로 보입니다. 둘째, 경계를 정밀하게 시험한 시료가 있습니다. 실시예 4는 G″가 28 Pa로 하한(27)에 바로 붙어 있고 0.159 s-1 점도도 22 Pa·s로 하한(20)에 가깝습니다. 실시예 5는 비가 정확히 10(상한)이고 SWCNT가 2 wt%(상한)입니다. 셋째, 비교예 8은 고전단 점도 조건(2 Pa·s 미만)은 오히려 만족하므로, 겔화제의 효과는 고전단 점도를 낮추는 것보다 저전단 점도와 n을 바꾸는 쪽에서 나타납니다.

고전단 분산(D)과 휴지(R)는 왜 번갈아 하나?

특허 명세서의 공정은 고전단 분산(D)과 휴지(R)를 번갈아 반복하는 것입니다. 분산 단계는 전단 속도 10,000 s-1 이상에서 10 W·h/kg 이상(또는 초음파 20 kHz 이상, 1 W·h/kg 이상)을 가하고, 휴지 단계는 10 s-1 미만에서 1분 이상 둡니다. D는 최소 3회, R은 최소 2회가 기본이고, D/R 반복 횟수가 5/4회, 10/9회, 30/29회 이상일수록 바람직하다고 적혀 있습니다.

명세서 설명을 정리하면 D 단계에서는 SWCNT 번들이 풀리고 겔의 약한 결합이 끊어져 점도가 낮아지며, R 단계에서는 겔화제 겔 도메인이 CNT로 다시 연결되는 구조가 만들어집니다. 이 휴지 단계의 재연결 역할은 명세서 서술에 근거한 정리이며 별도 실험으로 확인된 것은 아닙니다. 이 공정은 러시아 등록 특허 RU 2777040 C1의 청구항 17에는 있지만 US 등록 청구항에는 없습니다.

실시예의 분산 횟수는 6회(실시예 6)에서 32회(실시예 4, 5)까지 넓습니다. 그러나 횟수가 많다고 G′가 높지는 않습니다. 실시예 4(32회)의 G′는 176 Pa, 실시예 6(6회)의 G′는 2,800 Pa입니다. 겔화제 농도, CNT 종류, 분산 장비가 함께 달라서 횟수만의 효과는 이 데이터로 분리할 수 없습니다.

K는 G′와 함께 커지나?

분산액의 K(저전단 점성 지표)와 G′(저장 탄성률)는 같은 방향으로 움직입니다. 실시예 1~7에서 Spearman 순위상관계수는 K와 G′가 0.93, K와 G″가 0.68이며, 비교예 8을 포함하면 각각 0.95와 0.79입니다(Table 1 값으로 직접 계산).

그림 1. 분산액 G′(Pa)와 K(Pa·sn)의 관계 (G′ 높은 순)

실시예 G′ (Pa) K (Pa·sn) — 막대 길이는 K에 비례
실시예 6 2,800
 
20.5
실시예 2 2,460
 
21.6
실시예 3 1,150
 
19
실시예 5 980
 
13.5
실시예 1 912
 
9.0
실시예 7 905
 
12.8
실시예 4 176
 
4.9
비교예 8 (겔화제 없음) 103
 
3.0

파란 막대는 겔화제 공동 분산(실시예 1~7), 주황 막대는 겔화제 없는 비교예 8입니다. G′가 큰 시료일수록 K도 큰 경향이 보이며(실시예 7과 5, 1은 G′가 비슷하지만 K는 9.0~13.5로 차이가 있음), 비교예 8은 두 값이 모두 가장 낮습니다. 출처: US 12,482,825 B1 Table 1.

표본이 8개이고 겔화제, CNT, 장비가 모두 달라 인과관계로 읽을 수는 없습니다. 다만 겔화제 없이 만든 비교예 8이 G′와 K 모두 가장 낮다는 점은 분명합니다.

겔화제 비율과 CNT 처리는 n에 어떤 영향을 주나?

7개 실시예만 놓고 보면, SWCNT/겔화제 비가 낮을 때(0.67 이하) n은 0.13~0.23이고, 비가 1 이상으로 높아지면 n이 0.26~0.33으로 커집니다. 비 0.67인 실시예 1(0.14)·4(0.19), 비 0.5인 실시예 2(0.156), 비 0.15인 실시예 6(0.13)은 낮고, 비 1.0인 실시예 7(0.26)과 비 10인 실시예 5(0.33)는 높습니다. 저비 그룹에서 n이 가장 높은 것은 비 0.15인데 0.23인 실시예 3으로, 이 시료는 PAA-Na를 쓰고 SWCNT 불순물이 많습니다(Fe 14.2 wt%). 7개 시료의 경향일 뿐 법칙으로 볼 수는 없습니다.

표면 기능기의 효과는 해석에 주의가 필요합니다. 명세서는 SWCNT 표면에 기능기(염소, 카르보닐·하이드록실·카르복실기)가 0.1 wt% 이상일 때 CNT-겔화제 상호작용이 강해져 n이 낮아진다고 설명합니다. 카르복실화 SWCNT를 쓴 실시예 2는 G′가 2,460 Pa로 높고 슬러리 저장도 안정했지만, 겔화제(PVP), CNT 처리, 분산 에너지(53 W·h/kg), 활물질이 동시에 달라서 기능기만의 효과라고 단정할 수 없습니다.

분산액의 차이는 슬러리에서 어떻게 나타나나?

분산액을 양극·음극 슬러리에 넣은 뒤 7일 보관하며 상층 용매 함량 변화를 비교했습니다. 상층 변화는 (7일 후 상층 − 초기) ÷ 초기로 계산했습니다.

실시예 양극 슬러리 K / n 양극 7일 상층 변화 음극 슬러리 K / n 음극 7일 상층 변화
1 21 / 0.26 +2.5% 11.6 / 0.17 +1.1%
2 18.8 / 0.24 +1.3% 12.3 / 0.19 +2.5%
3 12.1 / 0.20 +2.3% 10.5 / 0.17 +1.3%
4 18.0 / 0.29 +3.5% 11.0 / 0.20 +2.1%
5 19.9 / 0.18 +1.7% 20.4 / 0.17 +1.3%
6 (NMP 주용매) 22 / 0.28 +0.9% 11.6 / 0.25 +1.1%
7 14.4 / 0.27 +1.4% 12.8 / 0.22 원문 수치 확인 필요
8 (비교예) 9.3 / 0.46 +35% (상청액 약 6 mm) 6.9 / 0.41 +27% (상청액 약 8 mm)

그림 2. 양극 슬러리 7일 보관 후 상층 용매 변화 (%) — 막대 길이는 변화율에 비례

실시예 상층 용매 변화
실시예 1
 
+2.5%
실시예 2
 
+1.3%
실시예 3
 
+2.3%
실시예 4
 
+3.5%
실시예 5
 
+1.7%
실시예 6 (NMP 주용매)
 
+0.9%
실시예 7
 
+1.4%
비교예 8 (겔화제 없음)
 
+35%

실시예 1~7은 +0.9~+3.5%, 겔화제 없는 비교예 8은 +35%입니다. 출처: US 12,482,825 B1 실시예. 활물질과 조성이 실시예마다 다르며, 변화율은 (7일 후 상층 − 초기) ÷ 초기로 계산했습니다.

겔화제를 함께 분산한 실시예에서는 슬러리 n이 0.17~0.29 범위인 반면, 비교예 8은 0.41(음극), 0.46(양극)입니다. 실시예 4는 분산액 G′가 실시예 1의 약 1/5(176 대 912 Pa)이지만 슬러리 K는 18 대 21, 7일 변화는 +3.5% 대 +2.5%로 거의 비슷합니다. 즉 겔화제가 있으면 분산액 단계의 차이가 슬러리에서는 상당 부분 줄어듭니다. 실시예 1·4·8은 양극(LFP 58.65 wt%)과 음극(흑연 31.3, Si 14.2 wt%) 슬러리 조성이 같아서 이 비교에서는 분산액 차이만이 변수입니다.

이 데이터를 읽을 때 주의할 점은?

  • 겔화제 유무와 투입 시점이 함께 바뀜. 비교예 8은 분산액에 CMC가 없고 슬러리 단계에서 따로 넣었습니다(총량은 거의 같음). 따라서 "겔화제가 필요하다"가 아니라 "SWCNT와 함께 분산하는 것이 이 조건에서 효과적이었다"가 정확한 표현입니다. 원문은 "실시예 1과 같은 절차"라 하지만 교반 시간과 물 양도 다릅니다.
  • 실시예마다 교란 변수가 많음. 실시예 간 차이는 겔화제, CNT 처리, 분산 에너지, 분산 횟수, 활물질, 고형분이 동시에 달라서 한 변수의 효과로 읽을 수 없습니다. 실시예 1과 4도 DWCNT 혼합, 분산 횟수(10회 대 32회), 염소 개질 유무가 함께 바뀝니다.
  • 원문 오기와 복사 잔재. 청구항 10의 n–K 관계식(n < 1.25·lg K − 0.628 또는 n < 1.24 − 0.787·lg K)을 위 표에 대 보면 실시예 1~7은 모두 만족하지만, 비교예 8도 두 번째 식(0.62 < 0.865)은 만족합니다. 이 식만으로는 비교예를 가려내지 못한다는 뜻이며, 식은 원문 확인이 필요합니다. 실시예 3의 18.6 s-1 점도는 본문 0.53 Pa·s이지만 K=19, n=0.23의 멱법칙 계산은 약 2.0 Pa·s로 경계값과 맞닿습니다. 실시예 5·6·7 본문에는 다른 겔화제(PVP, HNBR)가 언급된 문장이 남아 있어 복사 오기로 보입니다.
  • 실시예 6은 NMP 슬러리. 양극 슬러리의 주용매가 NMP(30.3 wt%)이고 CMC-Na는 0.046 wt%, SWCNT는 0.0069 wt%에 불과합니다. 이런 조건에서 약한 겔 네트워크가 슬러리 안에서 유지된다는 근거는 약합니다(일반 지식 기반의 코멘트이며 특허는 근거를 제시하지 않습니다).
  • 표본 수. 모든 상관과 경향은 실시예 7~8개 기준이며, 각 측정의 반복·오차 정보가 없습니다.

이 글은 공개된 특허 문헌을 기술적으로 읽은 기록이며 침해·회피·무효에 대한 법률 의견이 아닙니다. 일본·한국 패밀리의 현재 상태는 다루지 않았습니다.

자주 묻는 질문 (FAQ)

겔화제를 SWCNT와 같이 분산해야 하나, 나중에 넣어도 되나?

이 특허의 비교에서는 같이 분산한 실시예 1이 7일 보관 후 양극 상층 변화 +2.5%, 나중에 슬러리 단계에서 넣은 비교예 8이 +35%였습니다. 다만 비교예 8은 분산액에 겔화제가 없는 시료이므로, 투입 시점의 효과와 분산액 단계 겔 구조의 효과를 분리해 본 실험은 아닙니다.

휴지(R) 단계는 왜 필요한가?

명세서는 고전단 분산(D) 때 약한 결합이 끊기고, 휴지(R) 동안 겔화제 겔 도메인이 CNT로 다시 연결된다고 설명합니다. 휴지 조건은 전단 속도 10 s-1 미만에서 1분 이상이며, 실시예에서는 약 1~3 s-1로 3~20분 두었습니다. 휴지 단계만 뺀 대조 실험은 제시되지 않았습니다.

어떤 겔화제가 가장 좋은가?

실시예 1~7에서 CMC-Na, CMC-Li, PVP, PAA-Na가 모두 청구항과 점도 조건을 충족했습니다. 겔화제만 바꾼 동일 조건 비교가 없어서 순위는 매길 수 없습니다.

SWCNT 농도를 2 wt%까지 올려도 되나?

실시예 5가 SWCNT 2 wt%, CMC-Li 0.2 wt%(비 10, 청구 상한)로 n 0.33, K 13.5 Pa·sn, G′ 980 Pa를 얻었습니다. 다만 n이 7개 실시예 중 가장 높아 전단 박화는 가장 약한 쪽입니다.

이 실시예들의 전지 사이클 성능을 비교할 수 있나?

활물질, 전해액 첨가제, 로딩, C-rate가 실시예마다 달라서 순위를 매길 수 없습니다. 이 글은 분산액과 슬러리의 유변학 물성에 한정했습니다.

용어 정리

용어 뜻
공동 분산 (co-dispersion) CNT와 겔화제를 같은 용액에서 함께 고전단 분산하는 방식
D / R 사이클 고전단 분산(D)과 저전단 휴지(R)를 번갈아 반복하는 공정
RPA Rotary Pulsation Apparatus, 회전 맥동 장치(로터–스테이터 방식 고전단 분산기)
HPH High-Pressure Homogenizer, 고압 호모지나이저
SWCNT/겔화제 중량비 분산액 조성 wt%에서 SWCNT를 겔화제로 나눈 값. 청구항 1은 0.05~10
상층 용매 변화 7일 보관 후 슬러리 상층의 용매 함량이 초기 대비 변한 상대 비율
G′ / G″ 저장 / 손실 탄성률. 1 Hz, 변형 1% 진동 전단에서 측정
n, K Ostwald–de Waele 멱법칙 μ = K·γ̇n−1의 유동지수와 유동 점성 지수

참고 자료

  • US 12,482,825 B1 — Google Patents (2025-11-25, 출원인 MCD Technologies SARL, 발명자 Predtechenskiy, Khasin, Bobrenok, Kosolapov)
  • RU 2777040 C1 — Google Patents (러시아 등록, 42항, D/R 공정은 청구항 17)
  • 1편: SWCNT 분산액의 저장 안정성과 저점도 — shear thinning과 유동지수 n으로 읽는 OCSiAl 특허
  • 작성 기준일 2026-10-06. 표의 수치는 특허 Table 1·2와 실시예 본문에서 정리했고, 비·변화율·상관계수는 직접 계산했습니다.

 

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작성일: 2026-10-06 · 작성자: CNT 소재 연구자 · 시리즈: OCSiAl 특허로 읽는 SWCNT 분산액 (1/3)

한 줄 요약 (TL;DR)

질문: 단일벽 탄소나노튜브(SWCNT) 수분산액은 어떻게 오래 보관해도 가라앉지 않으면서, 코팅할 때는 묽게 흐를 수 있을까?

답: OCSiAl 창업진이 발명자로 오른 미국 특허 US 12,482,825 B1은 물, 겔화제(CMC 등), SWCNT를 함께 분산해 "약한 겔(weak gel)"을 만드는 방법을 제시합니다. 이 분산액은 가만히 두면 점도가 높고, 전단을 주면 급격히 묽어지는 shear thinning(전단 박화) 거동을 보입니다.

핵심 수치는 다음과 같습니다.

  • 보관 상태(전단 속도 0.159 s-1 이하) 점도 20 Pa·s 이상, 공정 상태(18.6 s-1 이상) 점도 2 Pa·s 미만
  • 실시예 1(겔화제와 공동 분산): 유동지수 n 0.14, 0.159 s-1에서 43 Pa·s
  • 비교예 8(겔화제 없음): n 0.62, 같은 조건에서 6.0 Pa·s
  • 7일 보관 후 슬러리 상층의 용매 변화: 양극 +2.5% 대 +35%, 음극 +1.1% 대 +27%

이 글은 "OCSiAl 특허로 읽는 SWCNT 분산액" 3부작 중 1편입니다. 출원·등록 정보: PCT 출원 2022-05-20, 미국 등록 2025-11-25, 우선권 RU2021139483(2021-12-29), 출원인 MCD Technologies S.A. R.L.(룩셈부르크).

왜 SWCNT 분산액은 저장 안정성과 저점도를 동시에 얻기 어려울까?

SWCNT는 서로 뭉쳐 긴 다발(bundle)을 이루는 경향이 있습니다. 다발이 길고 굵을수록 전도성에는 유리하지만, 분산액 속에서 더 빨리 가라앉습니다. 분산액이 불안정하면 저장 기간이 짧아지고, 이후 슬러리와 불균일하게 섞여 전지 불량으로 이어질 수 있다고 특허는 설명합니다.

침강을 막는 가장 쉬운 방법은 점도를 올리는 것입니다. 점도가 높으면 응집체의 이동성과 침강 속도가 줄어듭니다. 그러나 너무 높으면 파이프 이송과 코팅이 어려워집니다. 전극 슬러리는 보관 중과 코팅 직후(가장자리가 번지지 않도록)에는 점도가 높아야 하고, 집전체에 발라내는 순간에는 낮아야 하는 모순된 요구를 받습니다.

특허가 지적하는 기존 해법과 한계는 아래와 같습니다.

선행기술 방식 특허가 든 한계
WO 2006/112162 이온성 액체(예: 벤조산) 기반 고점도 겔 침강 없이 장기 보관은 가능하지만 응용 분야가 제한되어 전극 슬러리에 직접 쓰기 어렵다
EP 3333946 (LG Chem) HNBR 포함, 1 Hz 복소탄성률 20~500 Pa(점도 2~20 Pa·s 범위) 점도를 20 Pa·s 이하로 제한하면 장기 안정성이 불충분하다고 주장
JP 6860740 CMC(Mw 1만~10만, 에테르화도 0.5~0.9) + 복소탄성률×위상각 100~1,500 Pa·° 본 특허가 Prototype(최인접 선행기술)으로 명시하고 이 범위를 벗어나도록 구성

shear thinning과 유동지수 n이란 무엇인가?

shear thinning(전단 박화)은 힘을 가할수록(전단 속도가 빨라질수록) 점도가 낮아지는 유체의 성질입니다. 케첩이나 페인트처럼 가만히 두면 걸쭉하지만 흔들거나 바르면 묽게 흘러내리는 것을 떠올리면 됩니다. CNT 분산액은 이 성질을 보이며 Ostwald–de Waele 멱법칙(power law)으로 잘 기술됩니다.

μ = K · γ̇n−1

여기서 μ는 점도(Pa·s), γ̇는 전단 속도(s-1), K는 유동 점성 지수(flow consistency index, Pa·sn), n은 유동지수(flow behavior index)입니다. n이 1이면 물처럼 전단에 따라 점도가 변하지 않는 뉴턴 유체이고, n이 작을수록 전단 박화가 강합니다. 특허 실시예에서는 점도 곡선이 μ = 8.95 γ̇-0.87로 피팅되면 n−1 = −0.87이므로 n은 0.13이 됩니다.

분산액의 n을 작게 만드는 것이 이 특허의 핵심 목표입니다. 특허는 종속항 2에서 n ≤ 0.37, K ≥ 3.2 Pa·sn를 제시합니다.

샘플 n 해석
물(뉴턴 유체, 참고) 1 점도가 전단 속도에 따라 변하지 않음
비교예 8 (SWCNT만) 0.62 전단 박화가 약함, 침강 발생
실시예 1 (CMC 공동 분산) 0.13~0.14 전단 박화가 매우 강함, 종속항 2 범위 내

실시예 1의 n은 본문과 Fig. 2에서 0.13, Table 1에서 0.14로 다르게 적혀 있어 범위로 표기했습니다.

"약한 겔(weak gel)"이란 무엇이고 어떻게 만들어지나?

약한 겔은 겔화제(예: CMC) 분자가 뭉쳐 만든 작은 겔 입자들을 SWCNT가 물리적으로 이어 만든 느슨한 네트워크입니다. 가만히 있을 때(저전단)는 이 네트워크가 유지되어 점도가 높고, 세게 저으면(고전단) 네트워크가 끊어져 점도가 낮아집니다. 특허가 요구하는 값은 정지 시 20 Pa·s 이상(0.159 s-1 이하), 공정 시 2 Pa·s 미만(18.6 s-1 이상)입니다.

등록 청구항 1의 논지는 세 가지입니다. 첫째 SWCNT가 분산액의 0.3~2 wt%, 둘째 SWCNT와 겔화제의 중량비가 0.05~10, 셋째 분산액이 겔화제 입자에 SWCNT가 물리적으로 결합한 약한 겔인 것입니다. 겔화제 후보로는 CMC(염), PVP, PAA(염)이 종속항 4에 적혀 있습니다.

실시예 1의 조성과 공정은 다음과 같습니다.

  • 조성: CMC-Na 0.6 wt% + 염소 개질 Tuball SWCNT 0.4 wt% + 물
  • SWCNT: 평균 직경 1.54 nm, Raman IG/D 80, BET 1,220 m²/g, 염소 0.25 wt%, 철 0.46 wt%
  • 장비: Netzsch Omega 500 고압 호모지나이저(65 MPa, 노즐에서 전단 속도 약 6×105 s-1, 단계당 투입 에너지 27 W·h/kg)
  • 순서: 고압 분산 10회, 각 통과 사이 50 L 탱크에서 약 1 s-1로 10분 휴지

이처럼 "고전단 분산(D)과 휴지(R)의 교대"는 명세서에 적힌 공정의 핵심입니다. 분산 단계는 전단 속도 10,000 s-1 이상(또는 초음파 20 kHz 이상)이고, 휴지 단계는 10 s-1 미만에서 1분 이상입니다. D는 최소 3회, R은 최소 2회(D-R-D-R-D)가 기본이고 5회 이상이 바람직합니다. 이 공정은 러시아 등록 특허(RU 2777040 C1)의 청구항 17에는 있지만 미국 등록 청구항에는 없습니다(미국은 명세서에만 기재).

CNT 품질 기준도 상당히 구체적입니다. Raman G/D(532 nm)가 10 이상(종속항 7)이고 40, 60, 80 이상으로 갈수록 바람직하며, 촉매 금속 불순물은 1 wt% 미만(종속항 9), 표면 기능기는 0.1 wt% 이상(종속항 5)이 결합을 강화한다고 설명합니다.

공동 분산 효과는 수치로 어떤가? (실시예 1 대 비교예 8)

실시예 1과 비교예 8의 핵심 차이는 "CMC를 SWCNT와 함께 분산했는가"입니다. 비교예 8은 CMC를 빼고 같은 공정으로 만들고, CMC는 슬러리 단계에서 따로 넣었습니다(음극 1.12 g 대 1.125 g, 양극 1 g 대 0.925 g로 총량이 거의 같음). 실시예 4는 SWCNT에 DWCNT를 섞은 경우입니다.

항목 실시예 1 (CMC 공동 분산) 실시예 4 (SWCNT+DWCNT) 비교예 8 (겔화제 없음)
분산액 K (Pa·sn) / n 9.0 / 0.14 4.9 / 0.19 3.0 / 0.62
분산액 G′ (Pa) 912 176 103
분산액 점도 @0.159 s-1 (Pa·s) 43 22 6.0
분산액 점도 @18.6 s-1 (Pa·s) 0.72 0.46 1.0
양극 슬러리 K / n 21 / 0.26 18.0 / 0.29 9.3 / 0.46
음극 슬러리 K / n 11.6 / 0.17 11.0 / 0.20 6.9 / 0.41
양극 슬러리 7일 보관, 상층 용매 변화 +2.5% +3.5% +35%
음극 슬러리 7일 보관, 상층 용매 변화 +1.1% +2.1% +27%

표의 수치는 특허 Table 1·2와 Example 1·4·8 본문을 정리한 것이고, "상층 용매 변화"는 (7일 후 상층 − 초기) ÷ 초기로 계산했습니다. 예를 들어 실시예 1 양극은 물 함량이 40.0 wt%에서 41.0 wt%로, 비교예 8은 40.0 wt%에서 54.1 wt%로 바뀝니다.

수치에서 읽히는 세 가지가 있습니다.

  • 공동 분산이 저전단 점도는 크게 올리고 고전단 점도는 낮춘다. 실시예 1은 0.159 s-1에서 43 Pa·s로 비교예 8(6.0 Pa·s)의 약 7.2배이고, 18.6 s-1에서는 0.72 Pa·s로 비교예 8(1.0 Pa·s)보다 낮습니다.
  • 차이는 슬러리 안정성으로 이어진다. 비교예 8의 양극 슬러리는 7일 뒤 약 6 mm 두께의 탁한 상층액이 생겼고 고품질 코팅이 불가능했습니다. 음극 슬러리도 8 mm 상층액이 생겼습니다.
  • 겔화제가 있으면 분산액의 차이가 슬러리에서 줄어든다. 실시예 4는 분산액 G′가 실시예 1의 약 1/5인데도 슬러리 안정성은 실시예 1과 비슷했습니다. 다만 실시예 4는 DWCNT 혼합, 분산 횟수(10회에서 32회), 염소 개질 유무가 동시에 바뀌어 원인을 하나로 단정할 수 없습니다.

이 특허를 읽을 때 주의할 점은?

특허 실시예는 논문처럼 통제된 데이터가 아니므로, 분명히 읽히는 것과 아직 단정할 수 없는 것을 구분해야 합니다.

  • 원문 내부의 불일치. 실시예 1의 n은 본문에서 0.13, Table 1에서 0.14입니다. 실시예 3의 18.6 s-1 점도는 본문 0.53 Pa·s(Table 1 0.52)인데 K=19, n=0.23으로 멱법칙을 계산하면 약 2.0 Pa·s가 나와, 청구항의 경계값(2 Pa·s)과 직결되는 차이가 있습니다.
  • 위상각 δ 증가 주장이 실시예로 일관되지 않음. 원문은 겔화제와 CNT의 시너지가 G″와 δ를 높인다고 하지만, 실시예 6의 δ는 6.5°이고 비교예 8(10.5°)이 실시예 2·4(9.0°)보다 높습니다.
  • 비교예 설계. 선행기술 JP 6860740의 청구 범위(G*×δ 100~1,500 Pa·°)에 실시예 1~7은 모두 벗어나고 비교예 8만 들어갑니다. 차별화를 실험 데이터로 설계한 것으로 보이나, 이는 제 해석입니다.
  • 사이클 데이터 비교 불가. 실시예마다 양극·음극 활물질, 전해액 첨가제(VC, FEC), 로딩, C-rate가 달라 순위를 매길 수 없습니다. 실시예 1은 LFP/흑연+Si 풀셀에서 1 C, 3,000 사이클 후 90% 이상, 실시예 3은 LCO/SiOx에서 215 사이클 후 85% 이상이지만, 같은 저울에 올릴 수 없습니다.
  • 표본 수가 적음. 실시예 7개와 비교예 1개라 K와 G′의 상관(Spearman ρ 0.93)도 경향 수준입니다.
  • 청구범위 차이. 초록은 SWCNT 및/또는 DWCNT를 말하지만 등록 청구항 1은 SWCNT 기준이고, 제조방법·슬러리·전극은 미국 등록 청구항에 없습니다(러시아 RU 2777040 C1은 42항에 포함). 청구범위는 3편에서 더 자세히 다룹니다.

이 글은 공개된 특허 문헌을 기술적으로 읽은 기록이며 침해·회피·무효에 대한 법률 의견이 아닙니다. 일본·한국 패밀리의 현재 상태는 다루지 않았습니다.

자주 묻는 질문 (FAQ)

SWCNT 분산액이 가라앉는 이유는 무엇인가?

SWCNT가 긴 다발로 응집하고, 다발이 길고 굵을수록 침강 속도가 빨라지기 때문입니다. 분산액의 점도가 낮으면 응집체가 더 쉽게 움직여 침강이 더 빨리 일어납니다.

유동지수 n은 작을수록 좋은가?

n이 작을수록 전단 박화가 강해 저전단 점도와 고전단 점도의 차가 커집니다. 이 특허는 n ≤ 0.37(더 바람직하게 ≤ 0.30, ≤ 0.2)을 선호하지만, 값만으로 좋고 나쁨을 판단할 수는 없고 K와 실제 슬러리 공정 조건을 함께 봐야 합니다.

약한 겔과 일반적인 강한 겔의 차이는?

약한 겔은 물리적 결합으로 이루어져 전단을 주면 끊어지고 휴지하면 다시 연결되는 네트워크입니다. 이 특허의 공정에서 휴지(R) 단계가 그 재연결을 맡는 것으로 해석됩니다(이 해석은 명세서 서술에 근거한 정리이며 별도 실험 검증은 없습니다).

CMC와 다른 겔화제도 쓸 수 있나?

등록 청구항 4는 CMC(염), PVP, PAA(염) 또는 이들의 혼합물을 적습니다. 명세서에는 PVDF와 HNBR도 예시로 나옵니다. 실시예는 CMC-Na, CMC-Li, PVP, PAA-Na를 사용했습니다.

이 특허는 MWCNT 분산액에도 적용되나?

청구항 문언상 SWCNT(청구항 1) 또는 직경 4 nm 이하의 SWCNT·DWCNT(청구항 11)를 다룹니다. 4 nm를 넘는 CNT는 문언상 범위 밖으로 읽히는데, 실제 저촉 여부는 법률 전문가가 판단할 일입니다.

용어 정리

용어 뜻
SWCNT / DWCNT 단일벽 / 이중벽 탄소나노튜브 (Single-/Double-Walled Carbon Nanotube)
Tuball OCSiAl의 SWCNT 제품 브랜드. 모든 실시예가 Tuball 계열 SWCNT를 사용
shear thinning (전단 박화) 전단 속도가 빨라질수록 점도가 낮아지는 성질
유동지수 n (flow behavior index) power law의 지수. 1이면 뉴턴 유체, 작을수록 전단 박화 강함
K (flow consistency index, Pa·sn) 저전단에서의 점성 정도를 나타내는 계수
G′ / G″ 저장 탄성률 / 손실 탄성률. 1 Hz, 변형 1% 진동 전단에서 측정
약한 겔 (weak gel) 겔화제 입자를 CNT가 물리적으로 이은 느슨한 네트워크
HPH 고압 호모지나이저(High-Pressure Homogenizer), 실시예에서 60–65 MPa
Raman IG/D 532 nm Raman의 G밴드/D밴드 강도비. SWCNT 결정성 지표

참고 자료

  • US 12,482,825 B1 — Google Patents (2025-11-25 공보, 출원인 MCD Technologies SARL, 발명자 Predtechenskiy, Khasin, Bobrenok, Kosolapov)
  • RU 2777040 C1 — Google Patents (러시아 등록, 42항)
  • 인용 선행기술: WO 2006/112162 A1, EP 3333946, JP 6860740 (특허 명세서에 인용된 것을 정리했으며 원문은 별도 확인 필요)
  • 작성 기준일 2026-10-06

 

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